工业含酚废水是我国水污染控制中重点治理的有害废水之一，其中酚醛树脂生产废水含有高浓度的酚、醛和树脂等有机物，具有高有机物浓度、高毒性、低ph等特点。处理含酚废水的工艺方法较多，广泛使用的有生化法、化学氧化法、萃取法、吸附法和气提法等，近年来出现较多的新方法，如催化氧化法、液膜分离法、协同络合萃取法、磁化絮凝氧化法，但在实际治理含酚废水时，尤其为了达标排放，生化方法仍然是主流方法。

　　本文采用酚醛缩聚—二段生物氧化法处理高浓度酚醛树脂生产废水，回收有价组分。

　　1 试验部分

　　1.1 废水水质

　　废水系某树脂生产企业酚醛树脂生产工艺废水，有机污染物主要为苯酚、甲醛、树脂。水质见表1。

　　1.2 实验方法及装置

　　废水处理的工艺流程如下：

　　缩聚试验的实验阶段，在多口烧瓶中加入废水以及相当于废水体积10％的浓盐酸，置于恒温加热器中加热，利用冷凝管冷凝回流，废水中残留的高浓度酚和醛在酸的催化下生成低聚合度酚醛树脂。反应结束后，静置冷却、分层。

　　工业试验时，将废水及相当于废水体积10％的浓盐酸加入1m3的反应釜中，利用工厂的过剩蒸汽，先在100℃回流6～8h，尔后在80～90℃保温5～6h，静止冷却、分层分离。装置见图1。缩聚后的水层进入生化系统，回收的树脂烘干后掺入原料中再利用。

　　生化试验在生化反比器中进行，反应器为二段串联式，内置半软性填科。反应器1尺寸为φ90 mm×1800 mm，有效容积9l；反应器2尺寸为l450×w300，有效容积15l。缩聚回收后排出的废水经过中和、稀释，进入生化反应器。

　　填料完成挂膜之后，采用逐步增加codcr和酚负荷的方法，分批式培养、驯化微生物，进水codcr 500～800 mg/l，保持每批废水codcr去除率＞80％，考察hrt 12h时的codcr去除情况。随着进水中含酚废水比例的增加和酚浓度的提高，hrt 12h时的codcr去除率有波动，但都在65％～90％之间。4d后过渡到进水为稀释的酚醛树脂生产废水。

　　采用下列方法对各项目进行分析：

　　codcr：快速k2cr2o7～fas滴定法；挥发酚：溴化滴定法；ph：ph—w型酸度计；色度：标准稀释法；bod：标准稀释法；微生物量：重量法。

　　2 试验结果与讨论

　　2.1 缩聚回收

　　实验室中，加热温度100℃时，回流时间对挥发酚去除效果的关系见图2。挥发酚的去除率随着回流时间的延长而增大，2～14h时，去除率变化较快，大于4h后，去除率变化趋缓。取回流时间为4h，不同回流温度(温度＜100℃时，相当于保温＝对挥发酚去除率的影响见图3。结果表明，挥发酚去除率随加热温度的升高而提高，加热温度小于90℃时，挥发酚的去除率较低，一般大于40％；加热温度为100℃时，挥发酚去除率上升较快，达到70.5％。

　　采用生产装置试验的结果见表2。生产装置试验中酚的回收率达到90％或更高，可能和加热及保产长有关。

　　2.2 生化试验分批式运行

　　缩聚回收后的出水经中和、稀释至codcr 800～1500mg/l进入生化反应器，分批式运行共8d。各批次hrt12h时的有机物降解情况见图4，当进水codcr由863mg／l提高到1338mg／l，codcr去除率由86.1%下降到76.4％，后续3批进水codcr稳定在1400mg/l，codcr去除率逐渐上升到96.2％；进水中挥发酚浓度从59.8mg/l上升到664mg/l，未发现系统中codcr和挥发酚的降解受到抑制，挥发酚的去除率达到98.1％。

　　分批式运行后期的典型降解曲线见图5。进水codcr1413mg／l、挥发酚689mg／l，hrt 0～10 h有机物的降解很快，hrt10 h时，以codcr和挥发酚的去除率分别为91.5％和91.3％；hrt12h以后，废水中codcr趋于稳定、挥发酚继续缓慢降解；hrt 24h时，codcr和挥发酚的去除率分别达到97.2％和99.2％。codcr和挥发酚的降解曲线形式一致，其去除率曲线几乎重合，说明在废水中，挥发酚是微生物所降解基质的主导组分。废水的有机物降解明显分为两个阶段，第一阶段为快速降解阶段，第二阶段为缓慢降解阶段。