植物油环氧化主要有两种方式:一种方式是植物油经环氧化增加反应活性,然后与酚醛树脂中的酚羟基进行环氧基交联反应生成新型改性树脂;另一种方式是用植物油先制成酚醛树脂,然后再环氧化,使树脂具有一定的耐热性和更好的力学性能。用酸性催化剂法制得粗酚醛树脂,调pH为弱碱性,再与环氧化不含酚的植物油中的一种或其中几种混合物反应,得到环氧植物油改性酚醛树脂。
用苯酚与甲醛酸催化回流,真空脱水,冷却,调节pH,将环氧豆油(ESO)和醚化催化剂加入反应器中,升温至120cI=反应1h,将扩链剂加入反应釜,保温1h,然后降温,加溶剂和固化剂,出料得到ESO.C—PR树脂溶液。ESO与酚醛交联聚合树脂的抗吸水性得到提高,由文献可知,由该树脂制得的层压板吸水率可降至0.13%。
环氧氯丙烷制环氧化酚醛树脂分三步,第一步用腰果酚与甲醛在硫酸、草酸或柠檬酸催化下反应制得腰果酚树脂;第二步再与环氧氯丙烷反应;第三步将第二步所得产品与甲基丙烯酸在三苯基膦催化下反应可得腰果酚环氧基丙烯酸酯树脂。或者将第二步所得的环氧树脂与端羧基聚丁二烯丙烯腈混合。与纯环氧树脂相比,混合后所得的改性酚醛树脂,在冲击强度和断裂伸长率等力学性能、划痕硬度、粘接力、表面光泽度、韧性和热稳定性均有所改善。用桐油和苯酚代替腰果酚经上述前两步制得桐油改性酚醛环氧树脂,与E一44环氧树脂复配,固化后可获得较好的力学性能,并提高环氧树脂的耐热性。
从废油、潲水油出发制备阻燃改性酚醛泡沫塑料,采用不同结构的酚与甲醛合成了酚醛树脂,再与氧化油酯反应制成改性酚醛树脂,然后用一NCO封端的聚氨酯预聚物体系作为固化剂,与酚醛树脂反应制备具阻燃性的聚氨酯(Pu)/酚醛(PF)发泡树脂。