增塑剂又分为内增塑及和外增塑剂，外增塑剂是在聚合物链间插入增塑剂分子以达到增塑作用。外增塑剂一般是高沸点，较难挥发的有机液体或柔性较好的高分子。它们的性能比较全面，而且绝大部分与聚合物不发生反应。外增塑剂的生产和使用比较方便，应用范围广，缺点是外增塑剂容易析出或迁移而失去增塑效果，所以一般情况下外增塑剂比内增塑剂有较好的性能，但耐久性会差一些。外增塑剂在三聚氰胺甲醛树脂中的应用主要有：聚乙烯醇，聚醚多元醇，纳米二氧化硅，纳米碳酸钙，纳米膨润土，纳米蒙脱土等，该类物质一般在树脂合成的中期或后期加入，它们分散在树脂分子间，通过物理方式阻止三嗪环相互靠近，它们和树脂之间一般没有化学键，或只有弱的氢键。内增塑剂通过改变树脂分子的化学结构，改变连接方式，降低体型交联度，以增加树脂的韧性降低其脆性。

  在三聚氰胺甲醛树脂中，内增塑剂主要通过官能团封端和柔性链加长，两种方式增加其韧性。官能团封端是通过增塑剂与活性强的羟甲基反应，减少活泼羟甲基数目降低树脂的交联度；柔性链加长通过增加三嗪环之间的柔性链长度来改变树脂的柔韧性。内增塑剂可以是多官能度也可以是单官能度的，如：甲醇、乙醇、丁醇、糠醇、壳聚糖、乙二醇、乙醇胺、二乙醇胺等，它们与三聚氰胺的氨基或三羟甲基反应，反应后使三嗪环之间链长加长，降低其交联程度。分子内的形变能力提高，柔韧性提高，脆性下降，达到增韧的目的。例如加入弹性体，例如纳米丁腈橡胶、纳米顺丁橡胶、纳米丁基橡胶等，通过化学键使弹性体与树脂连接，从而使树脂具有高弹性，高韧性。